
廢舊電極的修復之不去除舊涂層的方法
發布時間:2022/3/10 8:55:59
1988年我國燒堿產量達到297.8萬噸,其中用隔膜法生產占90%,水銀法占5.16%。金屬陽極隔膜法燒堿產量占總產量的30%以上。金屬陽極隔膜法電解槽以30m?標準槽計算,已有1900臺,約57000m?。金屬陽極水銀法電解槽僅天津化工廠和錦西化工廠的金屬陽極就有1500m?。
釕鈦涂層陽極的使用壽命,用在隔膜電解槽時為5~6a,而在水銀電解槽時為1~2a。
鹽水電解制取氯堿時,電極基體鈦材的費用較高,約占整臺電解槽造價的50%~70%。實際上鈦陽極制造成本主要包括兩部分:鈦基體材料費和表面活性涂層費用,鈦材費用占44%,涂層費用占28%,其他費用占28%。因此,大量的金屬陽極在失效后進行修復,鈦基體進行重新使用,將有重大的經濟意義。
本文介紹的是氯堿工業用釕鈦涂層鈦電極的修復,但對其他領域使用的金屬陽極也有參考價值。
氯堿工業用金屬陽極,Diamond公司介紹,若陽極電位上升4%就應再生重涂。例如新電極在 下,電位為1.140V,升高4%,即升至1.186V,就要對電極涂層進行修復。
從經濟效益上看,當電解槽在相同電流密度下比較,因槽電壓升高而導致的經濟損失大于陽極涂層修復再生的費用時,考慮修復是較合理的。一般在正常操作條件下,槽電壓若升高0.1~0.2V,即可考慮電極的修復。從鈦電極剪樣分析,表面涂層釕含量已降到 快速放氧壽命小于200min,陽極涂層顏色變淺,有明顯剝落現象。已經失效的金屬陽極,表面涂層還剩余 的釕,通過廢舊鈦陽極的修復可以回收鉑族金屬釕。
鈦是閥型(Valve)金屬,在鹽水電解中,作為陽極時是不導電的,當涂層剝落,露出來的鈦基體不會被腐蝕,因此鈦的在國外又稱為“永久性陽極”。涂層鈦陽極失去活性,損壞的是表面活性涂層,而鈦基體可以反復使用。
生產實踐表明,電解槽槽電壓上升加快,槽電壓增值后為0.2V/月以上,短時間內槽電壓可升至4.5V以上,若不除電壓可達6V以上(電流密度5000A/m?)。
電極修復方法可分為去除涂層和不去除涂層兩種,根據1 mond公司和De nora公司介紹認為這兩種方法都可以。如果舊極涂層比較完整,可以不去除涂層,在上面直接涂敷;如果涂已有損壞,必須去除舊涂層,但為了得到比較好的涂層質量,涂層最好完全去除。
不去除舊涂層的方法有:
(1)水洗舊涂層,然后在常溫下濃鹽酸中浸蝕40~60m再用水沖洗干凈,可重涂。
(2)水沖洗后,用10%草酸加熱至95℃處理2h,再用水洗干凈,可重涂。
(3)用20%鹽酸,60℃處理,刷洗。
總的來講,不去除舊涂層再生后的電極性能一般不容易定。有些電解槽的電壓比新電極槽電壓高,工作壽命也較新電極壽命短;有的在涂制過程中就可以看出結合力不如新電極,特是開始涂的幾層最明顯,這主要原因還是舊涂層表面沒有處理而凈;有的電極由于舊涂層剝落程度不均勻,各部分鈍化程度也一樣,舊涂層沒有去除,因此重涂以后涂層各部分仍存在性能等,以致電性能較差,工作壽命也明顯下降。
總之,不除去舊涂層,經過簡單刷洗就在殘余涂層上重涂性涂層,這種使金屬陽極再生的方法是不能令人滿意的。
上一篇:鈦電極電化學研究方法之交流阻抗法